結論から整理すると、「ピン」が最上級(上・最初)であり、「キリ」が最下級(下・最後)を指します。つまり「ピンからキリまで」とは、「最上のものから最低のものまで」「最高級から最下層まで幅広く存在する状態」を表す言葉です。
略語である「ピンキリ」も同様の意味で広く浸透していますが、「キリからピンまで」という順序で使われることは基本的にありません。物事のランクや質を並べる際、日本語では「上から下まで」「最初から最後まで」と語るのが自然であるため、「ピン=1番・最上」「キリ=末尾・最悪」という構造が定着しました。